27歲的陳念琴成功抗癌後再戰奧運，2021年在東京奧運8強止步，本屆捲土重來，成功闖進4強賽，雖然已經保底銅牌，但她不就此滿足，受訪時直言「我要的不只是銅牌」，希望能打下台灣第一面奧運金牌。
台灣時間今晨她出戰來自中國的第二種子選手楊柳，2人曾在杭州亞運對決，雖然2人勢均力敵，但當時是對方勝出，如今再次碰頭，陳念琴也力拚「復仇」，晉級金牌戰。
楊柳開局率先展開攻勢，但都被陳念琴成功擋下，並找到空檔反擊，陳念琴在第一輪結束時，獲得5位評審青睞的10分肯定，楊柳則是都拿下9分，首輪以5比0優勢領先。
然而第二輪開始，雙方出擊你來我往，楊柳為了抵擋陳念琴的攻勢，多次抱住陳念琴，被裁判示意分開，而陳念琴仍維持住氣勢，不斷進攻，只是很可惜在成績揭曉時，陳念琴並未獲得評審青睞，第二輪拿了4個9分、一個10分，楊柳拿了4個10分、1個9分，情勢開始逆轉。
進到決勝局，陳念琴面對楊柳多次攻進仍成功搖閃並趁隙回擊，楊柳則數度抱住陳念琴擋住進攻。回合鈴聲響起後，楊柳看起來氣喘吁吁，而陳念琴還是相當有活力且對比賽很有自信。然而最終裁判宣布結果，高高舉起楊柳的手，讓陳念琴瞬間難掩失望，但隨後也馬上恢復笑容，祝賀楊柳、給予擁抱，2人還在場上露出笑容合影留念。
評審公布結果，第三輪陳念琴仍是4個9分、1個10分，而楊柳同樣是4個10分、1個9分，陳念琴只在1個評審分數勝出，以1比4遭逆轉。轉播單位愛爾達的賽事講評在楊柳的手被舉起後，一度沉默，隨後才開口表示對於這個結果啞口無言，認為陳念琴這場比賽明顯發揮得比較好，可惜還是難以獲得多數評審的青睞，不少觀眾也留言表示不滿：「明明就是陳念琴打的好！是裁判的評判走鐘了！」「怎麼看都是我們的台灣打的好」「這一屆的裁判真的很敢，眼光特別的不行❌，踩到贏，抱到贏也可以」「原來這是抱擊 不是拳擊」「被裁判做掉」，質疑評審不公平。
不過陳念琴則是展現運動家精神，不僅給予楊柳擁抱，大讚她是「非常不容易的選手」，跟她打非常享受，每次都有滿滿的收穫，「祝福她能在決賽拿到金牌」。這次和林郁婷同樣遭到性別質疑的阿爾及利亞選手哈利夫（Imane Khelif）在稍早前先拿到了金牌戰門票，可惜陳念琴無緣和她對決，但她也祝福楊柳和哈利夫都能在擂台上把最好的技術展現出來，享受舞台、讓大家看到經典的比賽。
由於賽事延遲，她上場時已經是當地時間晚上將近11點，她笑說這個時間都已經準備禱告要睡覺了，還要起來打拳。在比賽結束後，她也照例親吻擂台，表示感恩，也謝謝一路走來支持她的所有朋友和協會、長官，喊話4年後她和同樣拿下銅牌的吳詩儀，組成的「無情（吳琴）戰隊」要再戰洛杉磯奧運。
