父親為前新北議長呂子昌,被視為蘇系人馬,政二代呂孫綾在當選立委前就當上民進黨最年輕的中執委,2016年擊敗國民黨連任3屆的立委吳育昇,成為當屆最年輕立委。
擔任立委期間,呂孫綾屢屢因為質詢出槌成為輿論焦點,二度角逐立委大位時,遭時任時代力量立委的黃國昌怒批「沒做好立委工作」,直言時力推派的競爭對手賴嘉倫只是輸在「沒有好爸爸」,最後呂、賴兩人雙雙敗給國民黨的洪孟楷。
連任落敗後,呂孫綾專心寫博士論文,民眾若有陳情她也會幫忙。她透露7月初,呂孫綾的學長、總統府副秘書長李俊俋向兼任黨主席的蔡英文提到她,爾後民進黨秘書長林錫耀聯繫詢問她擔任黨主席特助的意願,促成了呂「復出」的機緣。呂孫綾的新工作負責每週三跟著黨主席蔡英文列席中常會、中執會,其他時間則要全台走透透,也會善用過去擔任立委的經驗,勤走基層,在全台各地交朋友。