陳念琴在女子拳擊66公斤級32強賽登場,首輪面對多明尼加選手莫羅塔(María Moronta),第一回合她以防守姿態迎接戰,並順利找到進攻時機,暫時取得3比2優勢。第二回合,明尼加選手速度有漸漸下滑趨勢,陳念琴轉為攻擊型態,好幾套連續技都命中對手,本回合結束仍取得3比1領先局面。
第三回合開始,陳念琴不斷展開猛烈攻勢,很明顯主導了整場比賽,多明尼加選手在「無法招架」的狀態下,該回合陳念琴拿下5比0壓倒性的優勢,最終陳念琴獲得較多評審青睞,加總後以4比1的成績拿下勝利,順利挺進16強賽,下一輪她面對巴西選手桑托斯(Barbara Maria dosSantos)。
陳念琴於2016年里約奧運會初次站上這個殿堂,當時以女子拳擊75公斤級止步16強,她在2019年確診淋巴癌二期,她積極面對病情,前後已經歷過8次化療;她後來參加東京奧運會女子拳擊69公斤級,最終於8強遭到淘汰。這回她再度登上奧運殿堂,已明顯感受到更成熟的技巧,期盼她能夠再次突破自己過去的記錄。